DABCO應用
DABCO是農藥生產引發劑,無氰電鍍添加劑。也是聚氨酯泡沫塑料硬化劑,還是環氧樹脂固化聚合催化劑、乙烯聚合催化劑、環氧化物催化劑等。
1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷 (DABCO) 在有機合成中主要被用作一個功能特殊的有機堿。它的環狀結構不僅使得氮原子上的孤對電子更加裸露,具有較強的堿性,而且使得分子具有較強剛性的位阻。
DABCO可以作為一個正常的有機胺用于堿催化的有機反應。例如:鹵代烴與醇生成醚的反應、磺酰氯與醇生成磺酸酯的反應或者酰氯與醇生成羧酸酯的反應等。但是,在這些反應中使用DABCO不僅可以提高反應的產率,而且顯示出非常明顯的區域選擇性 (式1,式2)。
DABCO一個非常獨特的用途是作為有機堿催化Baylis-Hillman 反應。雖然其它有機堿也可以催化該反應,但是DABCO具有最為普遍的應用范圍。最近文獻報道,苯甲醛與丙烯酰胺在DABCO催化下進行的Baylis-Hillman 反應可以在含水體系中進行,這是一個很有意義的結果 (式3)。如果反應底物結構合適的話,可以通過Baylis-Hillman反應直接制備含氮雜環化合物 (式4)。
DABCO另一個獨特的用途是作為有機堿用于金屬鈀或者鎳催化的芳基氟磺酸酯與二苯基氫化膦的取代反應,可以高產率地得到相應的二苯基膦芳烴化合物。該反應用于制備手性二苯基膦芳烴化合物作為金屬不對稱催化反應的手性配體時具有重要的應用價值 (式5)。